高分子共混物按生产方法分为:机械共混物、化学共混物、胶乳共混物和溶液共混物。①机械共混物。一般是通过辊筒、挤出机或强力混合器将不同聚合物的熔体进行混合得到的共混物;共混温度高于混合物中所含无定形聚合物组分的近十余年来,已发现许多在一定条件下可以互容或部分互容的高分子共混物。其中有两种不同无定形聚合物组成的共混物,有由无定形聚合物与结晶聚合物组成的共混物,有同晶型高分子共混物,有由可以形成络合物的两种聚合物组成的共混物等。已商品化的高分子共混物主要有:高抗冲聚苯乙烯,橡胶增韧的环氧树脂,ABS树脂-聚氯乙烯,聚氯乙烯-高抗冲聚甲基丙烯酸甲酯,聚氯乙烯-丁腈橡胶,ABS树脂-双酚A型聚碳酸酯,ABS树脂-热塑性聚氨酯,ABS树脂-聚砜,聚苯醚-聚砜以及离子键聚合物-尼龙66等。
相的特点外,其他共混物皆有连续相和分散相。不同性质的分散体(分散相)对基体(连续相)的物理力学性能,加工性能或其他性能可以起到不同的作用(见表)。
粘流温度,高于所含结晶聚合物组分的熔点。机械共混时的高剪切应力可以导致聚合物降解。产生的大自由基,它与另一结构不同的聚
合物或大自由基作用有可能发生接枝、嵌段或交联反应,生成的接枝或嵌段共聚物对相应均聚物有增容作用,可以提高共混组分的相容性,这种由力化学作用生成的混合物称为力化学共混物。②化学共混物。是由不同聚合物各自交联、
从热力学平衡体系考虑,两种材料能否溶混决定于体系的自由能变化:ΔF=ΔH-TΔS。式中ΔF为自由能变化;ΔH为焓的变化;T为温度;ΔS为熵的变化。不同聚合物混合时熵的变化很小,当ΔF=ΔH,亦即放热,才能互溶,否则不能成为结构均一的均相体系。绝大多数聚合物混合时皆需要吸收热量,在一般条件下皆不能互溶。两种本身不能互溶的聚合物即使能溶解在同一溶剂中,亦不互溶,在放置过程中将出现相分离现象。因为破坏结晶需要吸收热量,晶态聚合物与非晶态聚合物不能互溶。两种晶态聚合物更系如此,亦不能互溶。高分子共混物是多组分多相体系,除互穿聚合物网络具有两个连续
基体和分散体皆是刚性的高分子共混物,称高分子合金。 高分子共混物
(2)Fina 技术 ATOFINA 技术以过热蒸汽为热载体,采用具有 级间二次加热的两级串联负压径向固定床反应器。 二台反应器之间设外置式中间换热器,补充热量。 设有一组三级组合式立式换热器,回收反应器流出 物料的热量并发生蒸汽及蒸发乙苯。脱氢反应温度 615~635 ℃,脱氢反应压力 43~68 kPa。 脱氢液分离为四塔流程,分别为(苯+甲苯)/ (乙苯+苯乙烯)塔、乙苯/苯乙烯塔、苯/甲苯塔 (该塔并入苯烃化工段)、苯乙烯精馏塔。苯乙烯经 历三次塔釜加热过程,乙苯、苯乙烯分离塔塔顶操 作压力为 10.7 kPa,塔釜温度为 89 ℃。
(3)国内技术 中国的苯乙烯工业起始于 20 世纪 60 年代,在 80 年代主要已引进国外苯乙烯装置来发展自身规 模,90 年代华东理工大学开发了乙苯负压脱氢反 应器采用轴径向反应器技术和气-气快速混合两大 关键技术。近年国内苯乙烯技术取得了较大的突破, 开发成功了新型大型化反应器以及高温管线的工程 处理,形成了独特的技术特色,主要技术指标完全 形成国内领先水平,形成了自主知识产权。先后在 抚顺石化公司 30 kt/a、兰州石化公司 60 kt/a、大连 石化公司 100 kt/a 规模的二段绝热中间再热式负压 脱氢装置和抚顺石化公司 60 kt/a 的三段绝热中间再 热式乙苯负压脱氢装置、江苏双良公司 150 kt/a、江 苏东昊公司 150 kt/a、齐鲁石化公司 200 kt/a 的苯 乙烯装置中获得成功。具有良好的工业应用前景